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Questão 10122

ITA 2006
Química

(ITA - 2006)

Um elemento galvânico é constituído pelos eletrodos a seguir especificados, ligados por uma ponte salina e conectados a um multímetro de alta impedância.

ELETRODO A: Placa de chumbo metálico mergulhada em uma solução aquosa 1 mol L-1 de nitrato de chumbo.

ELETRODO B: Placa de níquel metálico mergulhada em uma solução aquosa 1 mol L-1 de sulfato de níquel.

Após estabelecido o equilíbrio químico nas condições padrão, determina-se a polaridade dos eletrodos. A seguir, são adicionadas pequenas porções de KI sólido ao ELETRODO A, até que ocorra a inversão de polaridade do elemento galvânico.

Dados eventualmente necessários:

- Produto de solubilidade de PbI2: Kps (PbI2) = 8,5 × 10-9

- Potenciais de eletrodo em relação ao eletrodo padrão de hidrogênio nas condições-padrão:

E0(Pb/Pb)2+ = - 0,13V;

E0(Ni/Ni)+2 = - 0,25 V;

E0(I-/I2) = 0,53V.

Assinale a opção que indica a concentração CORRETA de KI, em mol L-1, a partir da qual se observa a inversão de polaridade dos eletrodos nas condições-padrão.

A

1 × 10-2

B

1 × 10-3

C

1 × 10-4

D

1 × 10-5

E

1 × 10-6

Gabarito:

1 × 10-2



Resolução:

De acordo com a análise dos potencias de oxidação, podemos concluir que inicialmente:
Eletrodo A: – 0,13V
Cátodo: Pb2+(aq) + 2e → Pb0(s)
Eletrodo B: + 0,25V
Ânodo: Ni0(s) → 2e + Ni2+(aq)
Equação Global: + 0,12V
Ni0(s) + Pb2+(aq) → Ni2+(aq) + Pb0(s)

Haverá a inversão de polaridade quando E0(Pb/Pb)2+ < E0(Ni/Ni)+2 
Ou seja, quando E0(Pb/Pb)2+ < - 0,25V:
E = E^0 - frac{0,059}{n}.logfrac{1}{[Pb^{+2}]}
*A expressão no log seria: log([Pb0(s)]/[Pb2+(aq)]), mas espécies sólidas não entram no cálculo, por isso o 1 no numerador.

-0,25 = -0,13 - (0,059/2)*log(1/[Pb2+])
log(1/[Pb2+]) = 4
[Pb2+] = 1.10-4 

Observando o sal PbI2, temos:
PbI2 
ightleftharpoons Pb2+(aq) + 2I-(aq)
Kps = [Pb2+]*[I-]2
8,5.10-9 = 1.10-4 * [I-]2
[I-] = 1.10-2 

Ou seja, precisamos de 1.10-2 mol/L.
Como o KI se dissocia na proporção 1:1 também vamos precisar de 1.10-2 mol/L de KI.

Alternativa A

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