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Questão 20

ITA 2009
Química

(ITA - 2009)

Um elemento galvânico é constituído pelos eletrodos abaixo especificados, ligados por uma ponte salina e conectados a um voltímetro de alta impedância.

Eletrodo I: fio de platina em contato com 500 mL de solução aquosa 0,010 moI L-1 de hidróxido de potássio;

Eletrodo II: fio de platina em contato com 180 mL de solução aquosa 0,225 moI L-1 de ácido perclórico adicionado a 320 mL de solução aquosa 0,125 moI L-1 de hidróxido de sódio.

Admite-se que a temperatura desse sistema eletroquímico é mantida constante e igual a 25°C e que a pressão parcial do oxigênio gasoso dissolvido é igual a 1 atm. Assinale a opção CORRETA com o valor calculado na escala do eletrodo padrão de hidrogênio (EPH) da força eletromotriz, em volt, desse elemento galvânico. Dados: (EPH); (EPH)

A

1,17

B

0,89

C

0,75

D

0,53

E

0,46

Gabarito:

0,53



Resolução:

Segundo o enunciado, a reação do eletrodo I é: O_{2} + 4,H^{+} + 4,e^{-} 
ightarrow 2 H_{2}O, e E^{0}_{red}(I)=1,23,V.

Somando quatro hidroxilas ( OH^{-} ) em ambos os lados da equação química, temos:

O_{2} + 4,H^{+}+4,OH^{-} + 4,e^{-} 
ightarrow 2 H_{2}O + 4,OH^{-}

O_{2} + 4,H_{2}O + 4,e^{-} 
ightarrow 2 H_{2}O + 4,OH^{-}

Com isso, a reação do eletrodo II é: O_{2} + 2,H_{2}O + 4,e^{-} 
ightarrow 4,OH^{-}, e E^{0}_{red}(II)=0,40,V.

Juntando ambas as semirreações, temos a equação global da pilha abaixo.

egin{matrix} (I) & O_{2} + 4,H^{+} + 4,e^{-} 
ightarrow 2,H_{2}O & E_{red}^{0}=1,23,V\ (II) & 4,OH^{-} 
ightarrow O_{2} +2,H_{2}O+4,e^{-} & E_{oxi}^{0}=-0,40,V end{matrix}

egin{matrix} global & 4,H^{+} + 4,OH^{-} 
ightarrow 4,H_{2}O & E^{0}=1,23-0,40=0,83,Vend{matrix}

Quatro elétrons na reação fluem pela célula eletroquímica. Como a fem de uma pilha não é uma grandeza estequiométrica, a reação abaixo:

egin{matrix} H^{+} + OH^{-} 
ightarrow H_{2}O & E^{0}=0,83,Vend{matrix} também possui a mesma fem, mas apenas um elétron na reação flui pela célula eletroquímica.

Agora devemos entender a composição de cada eletrodo:

Para o eletrodo I: [OH]^{-}=[NaOH]=10^{-2},mol/L

Para o eletrodo II: [H]^{+}=frac{(0,225, mol/L)(180,mL)-(0,125,mol/L)(320,mL)}{500,mL}

[H]^{+}=frac{40,5-40}{500}=frac{0,5}{500}=10^{-3},mol/L

Aplicando a Equação de Nernst a 25 °C para a ddp da pilha, temos:

E=E^{0}-frac{0,0592}{1}cdot log frac{1}{[H^{+}][OH^{-}]}

E =0,83-0,0592cdot log(10^{2}cdot 10^3)

	herefore E =0,83-0,0592cdot 5

	herefore E=0,534, V

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