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Questão 8863

IME 2012
Química

(IME - 2011/2012 - adaptada)

Pode-se obter ácido sulfúrico tratando sulfeto de arsênio, As2S3, com ácido nítrico. Além do ácido sulfúrico, forma-se AsO43- e óxido nítrico. Calcule a quantidade máxima de sulfeto de arsênio que pode ser convertida por 10,0 kg de ácido nítrico.

A

4,18 kg

B

6,34 kg

C

8,36 g

D

9,20 kg

E

9,93 kg

Gabarito:

4,18 kg



Resolução:

O enunciado informa que ocorrerá a reação entre  As_2S_3  (sulfeto de arsênio) e  HNO_3  (ácido nítrico). Como produtos da reação, temos  H_2SO_4  (ácido sulfúrico),  AsO_4^{3-}  e NO  (ácido nítrico). Observe que os seguintes elementos mudaram de NOX:

Elemento NOX inicial NOX final Sofreu |∆NOX |
N +5 +2 Redução 3
S -2 +6 Oxidação 8
As +3 +5 Oxidação 2


Solução I)

Observe que o sulfeto de arsênio As_2S_3  perdeu ao todo 28 elétrons (8*3 devido a oxidação dos 3 átomos de enxofre e 2*2 devido a oxidação dos 2 átomos de arsênio). O nitrogênio, por sua vez, ganhou 3 elétrons. Logo, para balancear a perda e o ganho de elétrons, são necessários 28 mol de  HNO_3  para cada 3 mols de As_2S_3. Então a reação fica da seguinte forma:

28; HNO_3 + 3 As_2S_3 
ightarrow H_2SO_4 + AsO_4^{3-} + NO

Balanceando os elementos N, As e S:

28; HNO_3 + 3;As_2S_3 
ightarrow 9;H_2SO_4 + 6;AsO_4^{3-} + 28;NO

Observe que a reação não está completa. Falta balancear as cargas do íon AsO_4^{3-}. Para isso, seriam usados íons H^+ e o balanceamento seria completo com adição de H_2O na reação (observe a reação completamente balanceada na solução II). Mas o método de tentativas não nos fornece base suficiente para isso. Apenas o método do íon-elétron consegue balancear completamente a reação. No entanto, conseguimos resolver a questão somente com essa reação parcialmente balanceada, já que para esse exercício é necessário saber apenas os coeficientes do ácido nítrico HNO_3 e do sulfeto de arsênio As_2S_3.

Calculando as massas molares do HNO_3  e do  As_2S_3, temos:  MM_{HNO_3} = 63;g/mol ;  MM_{As_2S_3} = 245,8;g/mol

Temos a seguinte regra de três:

28; HNO_3;;;;-;;;;3;As_2S_3

!!!!!!!!!28*63;g;;;;;-;;;;;3*245,8;g\ 10000;g;;;;;-;;;;;m_{As_2S_3}    
ightarrow m_{As_2S_3}=frac{10000*3*245,8}{28*63}	herefore m_{As_2S_3}=4180,27;gapprox 4,18;kg

 

Solução II) Método do íon-elétron (ITA/IME)

Vamos balancear cada semi-reação através do método do íon-elétron:

Esboço da semi-reação de redução:  HNO_3
ightarrow NO

Esboço da semi-reação de oxidação:   As_2S_3
ightarrow H_2SO_4 + AsO_4^{3-}

Primeiro passo: balancear todos os elementos (exceto O e H) por tentativa:

1;HNO_3
ightarrow 1;NO

1;As_2S_3
ightarrow 3;H_2SO_4 + 2;AsO_4^{3-}

Segundo passo: balancear oxigênios com H_2O:

1;HNO_3
ightarrow 1;NO+2;H_2O

1;As_2S_3+20H_2O
ightarrow 3;H_2SO_4 + 2;AsO_4^{3-}

Terceiro passo: balancear hidrogênios com H^+:

1;HNO_3+3H^+
ightarrow 1;NO+2;H_2O

1;As_2S_3+20;H_2O
ightarrow 3;H_2SO_4 + 2;AsO_4^{3-}+34;H^+

Quarto passo: balancear cargas com elétrons:

1;HNO_3+3H^++3;e^-
ightarrow 1;NO+2;H_2O

1;As_2S_3+20;H_2O
ightarrow 3;H_2SO_4 + 2;AsO_4^{3-}+34;H^++28 ;e^-

Agora, vamos somar as semi-reações de forma que os elétrons se "cancelem". Para isso, vamos multiplicar por 28 a primeira semi-reação e por 3 a segunda:

28;HNO_3 + 84;H^+ + 84;e^- 
ightarrow 28;NO + 56;H_2O

3;As_2S_3 + 60;H_2O 
ightarrow 9;H_2SO_4 + 6 AsO_4^{3-} + 102;H^+ + 84;e^-

Somando as duas semi-reações:

3;As_2S_3 +28;HNO_3 + 4;H_2O 
ightarrow 9;H_2SO_4 + 6 AsO_4^{3-} + 28;NO + 18;H^+

Observe que os H^+ "sobrando" anulam a carga negativa proveniente do ânion AsO_4^{3-}.  Além disso, podemos escrever essas duas espécies juntamente na forma do ácido arsênico  H_3AsO_4

3;As_2S_3 +28;HNO_3 + 4;H_2O 
ightarrow 9;H_2SO_4 + 6 H_3AsO_4 + 28;NO

Calculando as massas molares do HNO_3  e do  As_2S_3, temos:  MM_{HNO_3} = 63;g/mol ;  MM_{As_2S_3} = 245,8;g/mol

Temos a seguinte regra de três:

28; HNO_3;;;;-;;;;3;As_2S_3

!!!!!!!!!28*63;g;;;;;-;;;;;3*245,8;g\ 10000;g;;;;;-;;;;;m_{As_2S_3}    
ightarrow m_{As_2S_3}=frac{10000*3*245,8}{28*63}	herefore m_{As_2S_3}=4180,27;gapprox 4,18;kg

(Adaptação: a questão era originalmente dissertativa e foi adaptada para o modelo de questão objetiva)

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