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Questão 6

IME 2022
Química

(IME 2022/2023 - 2ª fase)

 

Considere:

  • Constante universal dos gases ideais: R = 8,0 J cdot (mol cdot K)^{-1} = 0,082  atmcdot L cdot (mol cdot K)^{-1}
  • Constante de Faraday = 96500  C cdot mol^{-1}
  • K_{PS}(PbSO_{4}) = 1,3 cdot 10^{-8} = 1,3×10−8
  • Composicão molar do ar atmosférico: 79% de N2 e 21% de O2 
  • sqrt{21,2} simeq 4,6
  • e^{1,1} simeq 3
  • e^{-0,17} simeq 0,84
  • 286^{-1} simeq 0,0035
  • 303^{-1} simeq 0,0033

 

Tabela Periódica dos Elementos Químicos:

 

 

A glicose tem dois estereoisômeros, alpha e eta, que se distinguem pela atividade óptica. A forma alpha tem poder rotatório específico de 112º e a eta de 18,7º . A conversão de uma forma para outra se dá segundo uma reação de primeira ordem reversível: 

C_{6}H_{12}O_{6} (alpha ) 
ightarrow C_{6}H_{12}O_{6} (eta )

Realiza-se, então, uma experiência, na qual um feixe de luz polarizada atravessa um tubo contendo uma solução de glicose. Observa-se a modificação do desvio angular do plano de polarização como mostrado na tabela abaixo:

Sabe-se que o desvio angular da luz polarizada e função linear da conversão do estereoisômero alpha e que a soma das constantes de reação direta e reversa é 0,015  min^{-1}.

 

Determine:

a) a conversão específica no instante t = 10  min;

b) as constantes de velocidade da reação direta e da reação reversa;

c) a taxa específica de reação no instante t = 100  min;

d) a taxa específica de reação no equilíbrio.

Gabarito:

Resolução:

A) O ângulo pode ser calculado por 112x_1+18,7x_2, sendo x_1 a função molar de alpha e  x_2 a função molar de eta.

Assim, com o tempo dado, teremos: 

112x_1+18,7x_2=102,67Rightarrow 112x_1+18,7(1-x_1)=102,67Rightarrow x_1=10%

Portanto conversão de 10%.

B) Para o tempo tendendo ao infinito, podemos considerar que foi alcançado o equilíbrio, analogamente ao que fizemos em (A):

112x_1+18,7x_2=56,02

x_1=40% e x_2=60%

Assim, nossa K_{eq}=frac{0,6}{0,4}=1,5

Como K_{direta}+K_{inversa}=0,015min^{-1}, encontramos como solução K_{direta}=0,009min^{-1} e K_{inversa}=0,006min^{-1}.

C) Para cálculo da taxa específica, faremos K_{dir}.x_1-K_{inv}.x_2, em t=100min, teremos:

112x_1+18,7x_2=65,35 e x_1=0,5

Assim, K_{dir}.x_1-K_{inv}.x_2=0,5.(0,009-0,006)=0,0015min^{-1}

D) Analogamente a (C), no equilíbrio, teremos x_1=0,4 e x_2=0,6, portanto, V_{esp}=0,009.0,4-0,006.0,6=0.

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