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Questão 100

ITA 2003
Química

(ITA - 2003) 

Considere o elemento galvânico mostrado na figura a seguir. O semi-elemento A contém uma solução aquosa, isenta de oxigênio, 0,3 mol.L-1 em Fe2+ e 0,2 mol.L-1 em Fe3+. O semi-elemento B contém uma solução aquosa, também isenta de oxigênio, 0,2 mol.L-1 em Fe2+ e 0,3 mol.L-1 em Fe3+. M é um condutor metálico (platina). A temperatura do elemento galvânico é mantida constante num valor igual a 25°C.

A partir do instante em que a chave "S" é fechada, considere as seguintes afirmações:

I. O sentido convencional de corrente elétrica ocorre do semielemento B para o semielemento A.

II. Quando a corrente elétrica for igual a zero, a relação de concentrações [Fe3+(aq)] / [Fe2+(aq)] tem o mesmo valor tanto no semielemento A como no semielemento B.

III. Quando a corrente elétrica for igual a zero, a concentração de Fe2+(aq) no semielemento A será menor do que 0,3 mol L-1.

IV. Enquanto o valor da corrente elétrica for diferente de zero, a diferença de potencial entre os dois semielementos será maior do que 0, 118 log (3/2).

V. Enquanto corrente elétrica fluir pelo circuito, a relação entre as concentrações [Fe3+(aq)] / [Fe2+(aq)] permanece constante nos dois semielementos.

Das afirmações feitas, estão CORRETAS 

A
apenas I, II e III.
B
apenas I, II e IV
C
apenas III e V
D
apenas IV e V.
E
todas.

Gabarito: apenas I, II e III.

Resolução:

Vamos redesenhar a pilha com as concentrações em cada um delas:

Nessa pilha o fluxo de elétrons vai ser em busca de igualar a concentração nos dois eletrodos.

Durante a descarga da pilha, no eletrodo A, a [Fe2+] diminuirá e a [Fe3+] aumentará A semirreação de oxidação que ocorre no ânodo, o pólo negativo, é:

Fe2+(aq) → Fe3+(aq) + e

Durante a descarga da pilha, no eletrodo B, a [Fe2+] aumentará e a [Fe3+] diminuirá. A semirreação de redução que ocorre no cátodo, pólo positivo, é:

Fe3+(aq) + e → Fe2+(aq)

I) CORRETA. O fluxo de elétrons, pelo circuito externo, será do eletrodo A para o eletrodo B e, com isso, a corrente elétrica convencional terá sentido oposto, indo do semielemento B para o semielemento A.

II) CORRETA. Quando a corrente for zero, não há fluxo de elétrons mais. Então a relação de concentrações [Fe3+(aq)] e [Fe2+(aq)] vai ser igual nos dois eletrodos.

III) CORRETA. Na descarga da pilha, a concentração, em mol/L, de Fe2+ está diminuindo. Logo, quando a pilha se esgotar, a [Fe2+] será menor do que 0,3molL–1.

IV) INCORRETA. Pela equação de Nernst podemos calcular o ∆ε do início da reação:

varepsilon_A = varepsilon^0 - 0,0591logfrac{[Fe^{+3}]}{[Fe^{+2}]}

varepsilon_B = varepsilon^0 - 0,0591logfrac{[Fe^{+2}]}{[Fe^{+3}]}

- 0,0591logfrac{[Fe^{+3}]}{[Fe^{+2}]} = 0,0591logfrac{[Fe^{+2}]}{[Fe^{+3}]}

Delta varepsilon = varepsilon _B - varepsilon _A

Delta varepsilon = 2 cdot (0,0591)logfrac{3}{2}

Delta varepsilon = 0,118logfrac{3}{2}               (no início)

À medida que a pilha descarrega, o ∆ε diminui.

V) INCORRETA.  A concentração varia até chegar em uma constante.

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